Здравствуйте, Willy, действительно, прямых поездов из Милана, да и из Пизы до Монтекатини не существует. Вам нужно покупать билет до Флоренции, а оттуда брать до Montecatini Terme - Monsummano (это если Вам нужно до более крупного ж/д вокзала, который стоит на окраине города) или до Montecatini Centro (это крохотный вокзальчик, стоящий прямо в центре города). Как проживающая в Монтекатини Терме, советую отказаться от идеи добираться Вам от Пизы, потому что нужно делать пересадку ещё и в Лукке. Из Флоренции до Монтекатини поезда отправляются каждые полчаса: например, в 14.10 и в 14.38, 15.10 и в 15.38 и так далее.....
Надеюсь, была вам полезной, если будут сомнения, спрашивайте, не стесняйтесь.
с уважением,
Светлана.