Здравствуйте, Наталья!
1. Не только можно, но и желательно купить билет на электрички сразу на весь участок пути от Кастельдефельса до Фигераса - как раз по приведенным Вами соображениям удобства при пересадке.
Кроме того, покупая билеты сразу на весь путь, Вы немного сэкономите (до 1€ на каждого пассажира).
Пересадка в Вашем случае с пригородной электрички на региональную возможна либо на станции "Barcelona-Sants" (14 минут на пересадку, вполне достаточно), либо на станции "Barcelona-Passeig de Gràcia". Через станцию "Barcelona-El Clot-Aragó" электричка из Кастельдефельса
не проходит!Расписание электричек, включая стыковочное, можно посмотреть на официальной страничке каталонских электричек
http://rodalies.gencat.cat/es/index.html.
2.
Заранее (т.е. не на текущие сутки) билеты на электрички не продают.Более того, приобретенный на электричку билет
действителен в течение 2-х часов с момента покупки (для билетов "туда и обратно" немного по-другому: часть билета на прямой путь будет действовать не более 2-х часов, а часть билета на обратный путь - до конца текущих суток). Т.е. за это время надо его прокомпостировать и сесть в электричку/поезд.
3.
Билет не привязан к конкретному поезду/электричке, но от Сантса до Фигераса ходят разные их виды: либо обычные региональные электрички по типу той пригородной, на которой Вы приедете из Кастельдефельса, либо поезда средней дистанции (более дорогие, но и более комфортабельные и идут немного быстрее, можно сэкономить до 20 минут на пути до Фигераса).
В расписании они указаны с литерой "R" или "MD" соответственно.
Если Вы купите билет от Кастельдефельса до Фигераса за 13,5€, значит Вам продали билет, в котором участок от Сантса до Фигераса предполагается проехать на обычной региональной электриче. При этом, если Вы на Сантсе попадете на поезд средней дистанции, то разницу в тарифах можно оплатить в самом поезде (билет в этом случае будет за 18,1€).